Causa: 

Se o emissor informar um valor nulo no campo CNPJ (id: E02), e for informado no campo UF (id: E12) um valor diferente de “EX”, terá como retorno a Rejeição (508): “O CNPJ com conteúdo nulo só é válido em operação com exterior”.

Exemplo:

O Emissor informou no campo CNPJ (id: E02) o valor “NULL”, no campo UF (id: E12) foi informado o valor “PR”. Neste caso, a nota será rejeitada pelo código 508.

Como resolver:

Para que a nota não seja rejeitada, no campo CNPJ (id: E02) deve ser informado um valor válido, que não seja “NULL”.

Referências:

Manual de Orientação ao Contribuinte v. 6.00:

https://www.nfe.fazenda.gov.br/portal/exibirArquivo.aspx?conteudo=URCYvjVMIzI=