Causa:

Quando for emitida uma NF-e e o Código do Município do Emitente (cMun) não existir na Tabela de Municípios do IBGE, será retornado a rejeição "272 - Código Município do Emitente inexistente". 

Exemplo:

Foi emitida uma NF-e com o Código do Município do Emitente igual á "4314900". Como o Código não existe na tabela de Municípios do IBGE, a NF-e será rejeitada pelo motivo 272. 

Campo no XML:

<cMun>4314900</cMun> 

Solução:

Deve-se consultar a tabela de Municípios do IBGE e identificar o código correto do Município do emitente da NF-e. Para essa consulta, acesse o endereço a seguir:

http://www.ibge.gov.br/home/geociencias/areaterritorial/area.shtm