Causa:

Quando for emitida uma NF-e (modelo 55) ou NFC-e (modelo 65) com o Total do Substituto Tributário da NF-e (Campo: total / ICMSTot / vST) diferente do somatório do Valor do Substituto Tributário (Campo: vST) de cada item, será retornado a rejeição "534 - Total do ICMS-ST difere do somatório dos itens".


Exemplo:

Foi emitida uma NF-e / NFC-e com dois itens informados, cada um com o Valor do Substituto Tributário calculado em R$ 2,04 e foi informado no Total do Substituto Tributário o valor de R$ 4,00. Sendo o valor correto dessa soma R$ 4,08, a NF-e / NFC-e  será rejeitada pelo motivo 534.


Campos no XML:

<det nItem="1">
...
    <imposto>
        <ICMS>
            <ICMS90>
                <orig>0</orig>
                <CST>90</CST>
                <modBC>3</modBC>
                <vBC>0.00</vBC>
                <pRedBC>0.00</pRedBC>
                <pICMS>0.00</pICMS>
                <vICMS>0.00</vICMS>
                <modBCST>4</modBCST>
                <vBCST>12.00</vBCST>
                <pICMSST>17.00</pICMSST>
                <vICMSST>2.04</vICMSST>
            </ICMS90>
        </ICMS>
...
    </imposto>
</det>
<det nItem="2">
...
    <imposto>
        <ICMS>
            <ICMS90>
                <orig>0</orig>
                <CST>90</CST>
                <modBC>3</modBC>
                <vBC>0.00</vBC>
                <pRedBC>0.00</pRedBC>
                <pICMS>0.00</pICMS>
                <vICMS>0.00</vICMS>
                <modBCST>4</modBCST>
                <vBCST>12.00</vBCST>
                <pICMSST>17.00</pICMSST>
                <vICMSST>2.04</vICMSST>
            </ICMS90>
        </ICMS>
...
    </imposto>
</det>
<total>
    <ICMSTot>
        <vBC>0.00</vBC>
        <vICMS>0.00</vICMS>
        <vICMSDeson>0.00</vICMSDeson>
        <vBCST>24.00</vBCST>
        <vST>4.00</vST>
        <vProd>299.98</vProd>
        <vFrete>0.00</vFrete>
        <vSeg>0.00</vSeg>
        <vDesc>0.00</vDesc>
        <vII>0.00</vII>
        <vIPI>0.00</vIPI>
        <vPIS>0.00</vPIS>
        <vCOFINS>0.00</vCOFINS>
        <vOutro>0.00</vOutro>
        <vNF>304.06</vNF>
    </ICMSTot>
</total>


Solução:

Deve-se verificar e refazer o somatório do Valor do Substituto Tributário de cada item e corrigir o Valor do Substituto Tributário informado nos Totais da NF-e.

Há uma tolerância para mais ou para menos de R$ 0,01 de diferença do valor calculado sem aproximações.

<total>
    <ICMSTot>
        <vBC>0.00</vBC>
        <vICMS>0.00</vICMS>
        <vICMSDeson>0.00</vICMSDeson>
        <vBCST>24.00</vBCST>
        <vST>4.08</vST>
        <vProd>299.98</vProd>
        <vFrete>0.00</vFrete>
        <vSeg>0.00</vSeg>
        <vDesc>0.00</vDesc>
        <vII>0.00</vII>
        <vIPI>0.00</vIPI>
        <vPIS>0.00</vPIS>
        <vCOFINS>0.00</vCOFINS>
        <vOutro>0.00</vOutro>
        <vNF>304.06</vNF>
    </ICMSTot>
</total>